مطالعه واکنش های تشکیل کمپلکس بین لیگاند درشت حلقوی 18- crown -6 باکاتیون های منیزیم، کلسیم، استرانسیم و باریم در مخلوط دو جزیی حلال های به ؟ هدایت سنجی
چکیده
واکنش های تشکیل کمپلکس بین کاتیونهای mg2+ و ca+2 و sr+2 و ba+2 با -18کرون -6 (18c6) در مخلوطهای دو جزئی متانول - آب (meoh/h2o) و همچنین کمپلکسه شدن کاتیونهای ca2+ و sr2+ با این لیگاند در مخلوطهای دوتایی اتانول - آب (etoh/h2o) در دماهای مختلف به روش هدایت سنجی مورد بررسی قرار گرفتند. داده های هدایت سنجی نشان می دهند که کمپلکس های ایجاد شده بین لیگاند 18c6 و کاتیونهای مورد مطالعه دارای استوکیومتری 1:1 می باشند. مقادیر ثابتهای پایداری کمپلکس ها که با استفاده از منحنی های هدایت سنجی تعیین شدند، نشان می دهند که پایداری کملپلک های مذکور تحت تاثیر ماهیت و ترکیب حلال قرار می گیرد. و در همه موارد ثابتهای تشکیل کمپلکهای ایجاد شده در حلال با عدد دهندگی کوچکتر بزرگتر می باشند. اما در مورد تشکیل کمپلکس های 18c6 - mg2+ و 18c6 - ca+2 در مخلوطهای دوتایی etoh/h2o با افزایش کسر مولی الکل روند منظمی در افزایش ثابتهای پایداری کمپلس ها مشاهده نمی شود. نتایج بدست آمده نشان می دهند که ترتیب انتخاب گری لیگاند 18c6 نسبت به کاتیونهای عناصر قلیایی خاکی در متانول خالص بصورت زیر می باشد. ba+2>sr2+>ca2+>mg2+ اما در آب خالص و در مخلوطهای دو جزئی meoh/h2o تفاوت چندانی در انتخاب گری این لیگاند نسبت به کاتیونهای mg2+ و ca2+ مشاهده نمی شود. مقادیر پارامترهای ترمودینامیکی (?hc0 و ?sc0) برای تشکیل کمپلکس های مورد مطالعه با استفاده از نمودارهای وانتهف (رسم lnkf بر حسب 1/t) تعیین شدند. نتایج حاصله نشان می دهند که واکنش های تشکیل کمپلکس بین 18c6 و کاتیونهای mg2+، ca2+، sr2+ و ba2+ در حلال متانول خالص و یا در آب خالص از لحاظ آنتالپی پایدار می باشند اما در مخلوطهای دو جزئی meoh/h2o روند منظمی در تغییرات آنتالپی مربوط به این کمپلکسها دیده نمی شود. همچنین در کلیه سیستم های حلال مورد مطالعه نظم خاصی در روند مقادیر ?sc0 مربوط به تشکیل کمپلکس ها مشاهده نمی گردد. در کلیه سیستم های مورد بررسی بنظر می رسد که اندرکنش بین کاتیون با لیگاند تحت تاثیر ماهیت و ترکیب حلال قرار می گیرد و احتمال عدد دهندگی حلال در برخی از سیستم های دو جزئی حلال، تحت تاثیر اندرکنش های حلال - حلال واقع می شود.
