سنتز و شناسایی کمپلکس های مس(ii) لیگاندهای آمین- بیس(فنلات) از نوع onxo به عنوان مدل هایی از جایگاه فعال آنزیم گالاکتوز اکسیداز
چکیده
تعدادی کمپلکس دوهسته ای مس(ii) از لیگاندهای آمین-بیس(فنلات) با بازوهای جانبی (اتیل (l12cu2)، پروپیل نرمال (l22cu2)، بوتیل نرمال (l32cu2)، تیومتیل (l42cu2)، هیدروکسیل (l52cu2)، بنزیل (l72cu2) و n,n-دی متیل پروپیل نرمال (l82cu2)) به عنوان مدل هایی از جایگاه فعال گالاکتوز اکسیداز (gao) سنتز شده اند. این کمپلکس ها توسط روش های طیف بینی ir، uv-vis، پراش پرتو ایکس و بررسی های مغناطیس پذیری شناسایی شده اند. بررسی های اشعه ایکس مشخص کرد که در این کمپلکس ها مراکز مس(ii) توسط اتم های اکسیژن سه گروه فنلات و یک نیتروژن آمینی احاطه شده است. هر دو اتم مس توسط دو پل فنلات به هم متصل شده اند. سیستم بلوری کمپلکس های l12cu2، l32cu2،l42cu2 و l52cu2 به ترتیب ارتورومبیک، مونوکلینیک، تری کلینیک و ارتورومبیک می باشد. فاصله مراکز مس (cu-cu) برای کمپلکس های l12cu2، l32cu2، l42cu2 و l52cu2 به ترتیب 2/67، 2/68، 2/81 و 2/72 آنگستروم و زاویه پل فنلاتی (cu(oph)cu) 84/69، 85/12، 89/76 و 86/93درجه می باشد. کمپلکس های دیمر می توانند در واکنش با پیریدین به مونومرهای مربوطه تبدیل شوند. گروه های فنلاتی کمپلکس های مس، توسط روش های الکتروشیمیایی به رادیکال های فنوکسیل به عنوان مدل هایی برای تیروزیل رادیکالی در gao اکسید شدند. تغییر مغناطیس پذیری با دما برای کمپلکس های l12cu2 و l32cu2 نشان دهنده جفت شدن فرومغناطیسی با ثابت های جفت شدن به ترتیبcm-1 26/615+j = وcm-1 38/65+ =j است، در حالی که برای کمپلکس های l42cu2و l52cu2 جفت شدن آنتی فرومغناطیسی با ثابت های جفت شدن به ترتیب cm-1 65/875-j = وcm-1 2/77- j = مشاهده می شود. نتایج ما، تأثیر بازوی جانبی را بر زاویه (cu(oph)cu)، فاصله cu-cu و خاصیت مغناطیسی این کمپلکس ها نشان می دهد. به عنوان مثال، کاهش میزان هم صفحه شدن صفحات cu2(μ-oph)2 و فاصله cu-cu در کمپلکس های l12cu2 و l32cu2 دارای بازوهای جانبی اتیل و بوتیل، هم پوشانی بین اوربیتال های مغناطیسی را کاهش می دهد و در نتیجه مشارکت فرومغناطیس در جفت شدن تبادلی افزایش می یابد.