سنتز، شناسایی و تعیین ساختار کمپلکسهای کبالت (iii) و کمپلکس مس (ii) با لیگاندهای چهاردندانه ای باز شیف و بررسی الکتروشیمی و حلال رنگی کمپلکسهای کبالت (iii)
چکیده
در بخش اول پروژه، یک سری کمپلکسهایی از کبالت (iii) به فرمول کلیtrans-[co(n2o2)(l2)]x که در آنها n2o2 یک لیگاند باز شیف چهاردندانه دو آنیونی و l هشت آمین مختلف، بنزیل آمین (1)، پی پیریدین (2)، مورفولین (3)، پیرولیدین (4)، 3-متیل پیریدین (5)، 4-متیل پیریدین (6)، پیریدین (7) و 1-متیل ایمیدازول (8) در موقعیت های محوری این سری کمپلکس های تتراگونال است، سنتز و به کمک آنالیز عنصری، uv-vis، ft-ir و 1h-nmr شناسایی گردید. ساختار کمپلکس های (1) و (5) با روش پراش پرتو ایکس تعیین شده است. واحد co(me-salen) درکمپلکس (1) یک کنفورمر پلکانی غیر مسطح ودر کمپلکس (5) یک کنفورمر چتری را انتخاب کرده است. از بررسی الکتروشیمی کمپلکس های فوق در ناحیه 5/0 تا 2- ولت در حلال استونیتریل مشخص گردیده که کاهش co(iii) به co(ii) به صورت فرآیندی برگشت ناپذیر است و با گسستن پیوندهای کبالت-آمین محوری همراه است. این پتانسیل کاهش به قدرت بازی لیگاند محوری وابستگی نشان می دهد. بدین صورت که هرچه قدرت بازی لیگاندهای محوری متصل به فلز مرکزی بیشتر باشد فرآیند کاهشco(iii) به co(ii) در مقادیر منفی تری اتفاق می افتد. فرآیند کاهش co(ii) به co(i) فرآیندی برگشت پذیر و مستقل از قدرت بازی لیگاند محوری است. این مطلب وجود ساختار چهار کئوردینه مسطح مربعی را در فرآیند کاهش دوم تایید می کند. در بخش دوم پروژه، یک سری کمپلکسهایی از کبالت (iii)، (9) trans–[coiii(salophen)(ta)2]clo4، (10) trans–[coiii(salophen)(tb)2]clo4، (11) trans-[coiii(acacen)(tb)2]clo4 و (12) trans-[coiii((ba)2en)(tb)]pf6 ، با لیگاندهای مختلف باز شیف و لیگاندهای محوری تیوآمید (تیواستامید ta = وتیوبنزآمید tb = ) سنتز و به کمک آنالیز عنصری، uv-vis ، ft-ir و 1h-nmr مورد شناسایی قرار گرفته اند. ساختار تمام این کمپلکس ها با روش پراش پرتو ایکس تعیین شده است. در این کمپلکسها لیگاندهای باز شیف (onno) به عنوان یک کی لیت چهار دندانه موقعیت استوایی و لیگاندهای تیوآمید موقعیت های محوری را اشغال نموده اند. در تمام کمپلکسها زاویه های پیوندی اطراف فلز مرکزی بطور موثر از زاویه 90 درجه منحرف شده اند و بدین ترتیب ساختار بلوری، کئوردیناسیون اطراف کبالت را هشتوجهی انحرافیافته نشان می دهد. خواص حلال رنگی این کمپلکس ها در حلال های مختلف مورد بررسی قرارگرفت. نتایج حاصل از این بررسی ها نشان می دهد که در این کمپلکس ها انتقال بار llct، p? (c=s) به ?* لیگاند استوایی،با واسطه گری کبالت انجام می گردد و حلال می تواند بر این نوار اثر گذاشته و باعث جابجایی این نوار به سمت طول موج های قرمز شود. در بخش آخر پروژه، کمپلکسهای (13) [cu((ba)2pn)] و (14) trans-[co(salophen)(py)2]clo4 با لیگاندهای چهاردندانه ای باز شیف سنتز و توسط آنالیز عنصری و x-ray diffraction مورد شناسایی قرارگرفتند. کمپلکس (13) در سیستم مونوکلنیک متبلور شده است و ساختار مسطح مربعی انحراف یافته را انتخاب کرده است. ساختارکمپلکس (14) تقریبا اکتاهدرال و با تقارن واقعی cs است.