روش های جدید تشکیل پیوند c-s با استفاده از ترکیبات تیولی و غیرتیولی
چکیده
در این پایان نامه، دو متد تک مرحله ای بدون بو برای تهیه تیا مایکل اداکت ها از مواد غیر تیولی معرفی شده است. در پروسه اول از واکنش آلکیل هالیدها، تیواوره و مایکل اکسپتورها در محیط میسلی سدیم دودسیل سولفات (sds) تیامایکل اداکت ها تهیه شده اند. در این روش، آلکن های کنجوگه با گروههای کتونی، استری، نیتریلی و آمیدی با موفقیت تیامایکل اداکت های مربوطه را با راندمان های خوب تا عالی تولید کرده اند. در متد دوم، از پلی اتیلن گلیکول (peg 200) به عنوان یک محیط دیگر سازگار با محیط زیست، برای تهیه تیامایکل اداکت ها از ترکیبات غیر تیولی در شرایط ملایم استفاده شده است. در این پروتکل، مخلوط یک آلکیل هالید (نوع اول، دوم، سوم، آلیلی یا بنزیلی)، تیواوره و یک مایکل اکسپتور در حضور na2co3 در حلال آبدار پلی اتیلن گلیکول (peg 200) محصول تیامایکل مربوطه را با بازده خوب تا عالی تولید کرده است. ما همچنین دو روش تک مرحله ای بدون بو برای سنتز دی سولفیدها از ترکیبات غیر تیولی ارایه کرده ایم. در روش اول، دی سولفید ها را با استفاده از آلکیل هالیدها در محیط میسلی سدیم دودسیل سولفات (sds) و در حضور mno2 ویک باز (nahco3 یا na2co3) با بازده خوب تا عالی بدست آورده ایم. در این روش آلکیل هالید های توع اول، بنزیلی وآلیلی با موفقیت بکار برده شدند. در روش دوم، از پلی اتیلن گلیکول (peg 200) به عنوان محیط واکنش برای تبدیل مستقیم آلکیل هالیدها به دی سولفیدهای مربوطه استفاده شده است. در این روش، آلکیل هالیدهای نوع اول، دوم، سوم، آلیلی و بنزیلی در حضور تیواوره، mno2 و na2co3 و در دمای 30-35 °c با راندمان های بالا به دی سولفیدهای مربوطه تبدیل شدند. در این مطالعه، یک متد هم برای افزایش تیواسیدها به مایکل اکسپتورها در مقیاس زیاد بدون استفاده از هیچ کاتالیزوری در شرایط بدون حلال و در دمای اتاق ارایه شده است. ما همچنین دو روش ملایم و رجیوسلکتیو (مکان-انتخابی) برای افزایش تیواسیدها به اپوکسیدها در حضور سیلیکاژل ارایه کرده ایم. در متداول، از افزایش تیواسیدها به اپوکسیدها در حضور مقادیر کم سیلیکاژل و در شرایط بدون حلال، ?-هیدروکسی تیواسترها بصورت انتخابی با راندمان های خوب تا عالی به دست آمدند. مشاهده شد که این محصولات در تماس با سیلیکاژل، به مقدار جزیی به ?-مرکاپتواسترهای مربوطه که از طریق انتقال گروه آسیل صورت می گیرد، نوآرایی می کنند. بر این اساس، متد تک مرحله ای دیگری برای تهیه انتخابی ?-مرکاپتواسترها از واکنش تیواسیدها با اپوکسیدها در حضور سیلیکاژل معرفی شده است.