واکنش سه جزیی مانیخ با کتون های حلقوی به صورت دیاستریوگزین در حضور سیلیکا فریک هیدروژن سولفات و انجام واکنش سه جزیی مانیخ در شرایط بدون کاتالیست
چکیده
واکنش کاتالیتکی سه جزیی مانیخ به صورت دیاستریوگزین با محصول غالب آنتی توسط سیلیکا فریک هیدروژن سولفات (fhs/sio2) در حلال اتانول آبی به خوبی انجام شد. این واکنش بین آمین ها و آلدهید های آروماتیک و سیکلوهگزانون انجام شد. نتایج نشان می دهد که نقش بستر در کنترل مسیر واکنش به سمت یک ایزومر خاص غیر قابل انکار می باشد. به طوری که بدون حضور بستر سیلیکاژل دیاستریوگزینی به شدت افت می کند (anti:syn = 67:33). هم چنین نتایج نشان می دهد که توزیع محصولات وابسته به اثرات استریوالکترونی است. کنترل توزیع محصولات در غالب ترکیبات سنتز شده وابسته به اثرات فضایی در حالت گذار می باشد. اما در برخی از مشتقات سنتز شده که حاوی گروه های الکترون کشنده روی سیستم آلدهیدی می باشند، با وجود کاتالیست نشانده شده روی بستر، توزیع محصولات مشاهده می شود. وابستگی الکترونی واکنش در حالت گذار و بر هم خوردن حالت گذار محصول آنتی به دلیل حضور گروه الکترون کشنده را می توان عامل توزیع محصولات در این مشتقات دانست. واکنش سه جزیی مانیخ در شرایط بدون کاتالیست در حلال های اتانول، متانول، سیکلوهگزان و پترولیوم اتر نیز انجام شد. در حلال های قطبی توزیع محصول (anti:syn = 60:40) می باشد. اما در حلال غیر قطبی تنها ایزومر آنتی تشکیل می شود. تفاوت توزیع محصولات در حلال های ذکر شده را به پایداری حالت گذار توسط حلال می توان نسبت داد. در حلال قطبی هر دو حالت گذار منجر به محصول سین و آنتی پایدار می شوند در صورتی که در حلال غیر قطبی حالات گذار ناپایدار بوده و تعادل دو حالت گذار به سمت حالت گذار پایدارتر پیش می رود. البته باید توجه کرد که مشتقات سنتز شده در حلال غیر قطبی محدود می باشد.
