بررسی صورت بندی های ترکیب(z) -2-(تیوکسو سیلیل) اتیلن سلنول و مطالعه اثر استخلاف بر روی ساختار، دانسیته الکترونی و قدرت پیوند هیدروژنی در ترکیبn?- هیدروسلنو-n-تیوکسو ایمیدو فرمامید
چکیده
محاسبات نظری ( dftو ab initio) برای 20 صورت بندی ممکن (z)-2-(تیوکسو سیلیل) اتیلن سلنول گزارش شده اند. این محاسبات برای تمامی صورت بندی ها در سطوح b3lyp/6-311++g**، mp2/6-311++g**و g2mp2 انجام شده اند. فرکانس های ارتعاشی نوسانگر هماهنگ در همان سطح به منظور تأیید ماهیت نقاط ایستا و همچنین برای تصحیح انرژی نقطه (zpve) تخمین زده شده بودند. انرژی پیوند هیدروژنی برای صورت بندی های tes-1وmes-1 از طریق روش های شوستر و اسپینوزا بدست آمده بودند. نتایج حاصل نشان می دهد که قدرت پیوند هیدروژنی توسط عدم استقرار الکترون های ?درون حلقه کیلیت تحت تأثیر قرار می گیرد. اثر حلال بر ترتیب پایداری صورت بندی ها و قدرت پیوند هیدروژنی با استفاده از روش های pcm، sci-pcm و ief-pcmدر نظر گرفته شده است. نظریه اتم ها در مولکول های بادر برای بررسی نقاط بحرانی و مطالعه ماهیت پیوند هیدروژنی استفاده شده است. بررسی های اوربیتال پیوندی طبیعی (nbo)برای فهم بهتر ماهیت پیوند هیدروژنی درون مولکولی انجام شده بود. محاسبات بالاترین اوربیتال مولکولی اشغال شده (homo) و پایین ترین اوربیتال مولکولی اشغال نشده(lumo) با فاصله اوربیتال های جبهه ای موجود اند. همچنین محاسبات 1hnmr در همان سطح انجام گردید. در کاری دیگر، ساختار مولکولی، پیوند هیدروژنی درون مولکولی و انرژی سد چرخشی حول پیوند n-se در ترکیب n?-هیدروسلنو-n-تیوکسوایمیدوفرمامید (htif) و مشتقاتش با استفاده از نظریه تابعی چگال (dft) با تابع پایه 6-311++g** در فاز گاز و آب مطالعه گردید. مدل pcm در سطح dft/b3lyp برای تعیین اثر حلال و استخلاف ها بر ساختار و پیوند هیدروژنی استفاده شد. ماهیت این برهمکنش ها که تحت عنوان پیوند هیدروژنی کمک رزونانس شناخته شده اند، بحث شده است. خواص توپولوژیکی توزیع دانسیته الکترونی بر پل هیدروژنی s…h-se با استفاده از نظریه اتم ها در مولکول ها بررسی شد. روش اوربیتال پیوندی طبیعی، اسپکتروسکپی 1hnmr، همچنین فرکانس های ?se-h و ?se-h در سطح b3lyp/6-311++g** به منظور استخراج برهمکنش های پیوند هیدروژنی، محاسبه شدند. از سوی دیگر، آروماتیسیته حلقه توسط چندین شاخص آروماتیسیته نظیر nics، homa، pdi، flu و flu? تعیین شده است. انرژی های homo و lumo نشان می دهد که انتقال بار درون htif و مشتقاتش رخ می دهد. همچنین اثر حلال بر خواص فیزیکی نظیر پتانسیل و سختی شیمیایی با استفاده از مدل pcm و با تابع پایه b3lyp/6-311++g** بررسی شده است. در ادامه برای واکنش-های انتقال پروتون محاسباتی پیرامون حالت گذار انجامو ساختار حالت گذار بهینه گردید، سپس انرژی فعال سازی، فرکانس های ارتعاشی، ثابت سرعت و پارامتر های ترمودینامیکی حالت گذار محاسبه شد.