بررسی سینتیکی واکنش توتومری یوراسیل در فاز گازی
چکیده
در این تحقیق، سینتیک واکنش توتومری پیریمیدین2،4(h1، h3)-دی اون (lactam) برای تولید پیریمیدین2،4-دی ال(lactim2) به عنوان واکنش توتومری یوراسیل در فاز گازی مورد مطالعه قرار گرفته است. این واکنش، از دسته واکنش های انتقال هیدروژن می باشد. چهار مسیر ( r1تا r4 ) برای این واکنش در نظر گرفته می شود. ساختار های موجود در مسیر واکنش اعم از واکنش دهنده، حالت گذار، حدواسط ها و محصول با متد mp2/6-311++g(d,p) بهینه شده اند. برای بدست آوردن نتایج دقیق تر از متد ccsd(t) نیز استفاده شده است. منحنی انرژی پتانسیل برای همه ی مسیرها با متد mpwb1k رسم شده است. در مسیر انجام واکنش-های r1 و r2 دو حالت گذار مشاهده شده و برای مسیر واکنش های r3 و r4 چهار حالت گذار در جهت تشکیل محصول وجود دارد. در مسیر r4 محصول جانبی u8 (پیریمیدین2،4(h3، h5)-دی اون) نیز تشکیل می گردد که از توتومرهای یوراسیل می باشد. ثابت سرعت واکنش های r1 و r2 بر اساس تئوری rrkm محاسبه شده است. پدیده تونل زنی نقش مهمی را در محاسبات سینتیکی و دینامیکی واکنش های انتقال هیدروژن به خصوص در دمای اتاق و دماهای پایین ایفا می کند. اثر تونل زنی روی ثابت سرعت این واکنش ها محاسبه شده است. اثر سینتیکی ایزوتوپی اولیه و ثانویه با جایگزینی هیدروژن با دوتریم و همچنین اثر سینتیکی ایزوتوپی ثانویه از جایگزینی اتم (_7^(14.01))n با (_7^(15.00))n در lactam برای واکنش های r1 و r2 بررسی شده است.