کاربرد الگوی پارامترهای حلال پوشی برای همبسته کردن و پیش بینی رفتار بازداری پلی کلروبی فنیل ها در کروماتوگرافی گازی
چکیده
پلی¬کلروبی¬فنیل¬ها (pcbs) به دلیل خواصی مانند قابلیت اشتعال، پایداری شیمیایی و قابلیت انحلال در بسیاری از حلال¬های آلی، اساساً آلاینده¬هایی هستند که در همه جا حضور دارند. به علاوه، این ترکیبات کلردار به علت تمایل به چربی¬ها و سرعت تجزیه پایین تجمع زیستی را افزایش می¬دهند. در گذشته تلاش¬های متعددی برای ساختن مدل¬های ارتباط کمی ساختار-بازداری (qsrr) مبنی بر پیش¬بینی زمان بازداری نسبی pcb 209 همنوع روی فازهای ساکن مختلف شده بود. در طی 25 سال گذشته آبراهام و همکاران یک مدل ساده برای پیش¬بینی فاکتورهای بازداری در جداسازی¬های کروماتوگرافی گازی توسعه دادند، که مبنی بر به کارگیری یک ترکیب خطی از 5 ثابت توصیف-کننده¬ی هر حل¬شونده و 6 ثابت توصیف¬کننده¬ی فاز ساکن بود، که آن را روابط خطی انرژی حلال-پوشی (lsers) نامیدند. این کار روی کاربرد lser برای مطالعه وفهم انواع و قدرت نسبی برهمکنش¬های شیمیایی که کنترل¬کننده¬ی زمان بازداری نسبی pcb 209 در کروماتوگرافی گازی با قدرت تفکیک بالا روی 18 فاز ساکن با قطبیت مختلف می¬باشد، تمرکز می¬کند. در مرحله¬ی اول ما مدل¬های روابط کمی ساختار-بازداری را با پنج متغیر با استفاده از رگرسیون خطی چندگانه (mlr) ایجاد کردیم، اما چون پارامترهای حلال¬پوشی برای پلی¬کلروبی¬فنیل¬ها هم¬واریانسی بالایی دارند، بنابراین مدل¬های به¬دست آمده به تفسیر صحیحی از برهمکنش¬های کنترل¬کننده¬ی بازداری منجر نمی-شود. در مرحله¬ی دوم با استفاده از الگوریتم رگرسیون گام به گام حذف–انتخاب، توصیف¬گر l (ضریب توزیع گاز به هگزادکان ) برای ساختن رگرسیون خطی تک متغیره انتخاب شد که مدل lser را برای پیش¬بینی مقادیر زمان بازداری نسبی pcb 209 روی هر فاز ساکن به¬دست می¬دهد. توصیف¬گر l ترکیبی از برهمکنش¬های پراکندگی و تشکیل حفره درون حلال می¬باشد. مجذور ضریب همبستگی (r2) و جذر خطای میانگین مربعات برای مدل¬های ساخته شده به ترتیب در گستره-ی 9941/0 -9383/0 و 0338/0 – 0079/0 در 18 ستون فاز ساکن بود. به علاوه صحت همه¬ی مدل-های توسعه¬یافته با استفاده از روش¬های اعتبار¬سنجی داخلی از جمله تصادفی کردن – y، یکی رابیرون گذاشتن و روش¬های اعتبارسنجی خارجی متشکل از مجموعه¬های زوج – فرد و کالیبراسیون- پیش-بینی، تایید شده است.