کاتالیست¬های ناهمگن با پایه سیلیکای مزوحفره و نانوذرات fexoy/sio2 هسته/پوسته برای اکسایش هیدروکربن¬ها
چکیده
کاتالیست¬های همگن و ناهمگن موثر و با گزینش¬پذیری بالا از فلزات منگنز، مس و آهن با استفاده از بسترهای sba-15، fe3o4/sio2 و fe3o4/sio2m سنتز شدند. کمپلکس جدید از منگنز(iii)، [mn(saldien)(n3)] (1)، روی سیلیکای مزوحفره sba-15 تثبیت شد و کاتالیست پایدار، فعال و گزینش¬پذیر sba15-[mn(saldien)(n3)] n,n = saldien)– بیس (سالدین) دی اتیلن تری آمین( سنتز شد. کمپلکس [mn(saldien)(n3)] توسط روش¬های طیف¬بینی شناسایی شد و ساختار آن توسط پراش پرتو x تعیین شد. کاتالیست sba15-[mn(saldien)(n3)] توسط xrd زایه کم، میکروسکوپ الکترونی روبشی (sem)، جذب و واجذب نیتروژن و ft-ir مورد بررسی قرار گرفت. توسط کمپلکس [mn(saldien)(n3)] تثبیت شده روی sba-15 با پیوند کوالانسی و کمپلکس آزاد، اکسایش سیکلوآلکان¬ها و سیکلوهگزن در حلال استونیتریل و در حضور h2o2 به¬عنوان اکسنده مورد مطالعه قرار گرفتند. کمپلکس جدید از مس(ii) با یک لیگاند نامتقارن باز شیف، [cuii(saldien)(h2o)]+ (2)، سنتز شد و توسط آنالیز عنصری و روش¬های طیف¬بینی دیگر مورد بررسی قرار گرفت (n = hsaldien - (سالدین) دی¬اتیلن تری آمین). ساختار بلور (2) توسط کریستالوگرافی پرتو x تعیین شد. خاصیت کاتالیستی کمپلکس (2) در اکسایش سیکلواکتن و سیکلوهگزن با h2o2/nahco3 در حلال استونیتریل مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکس جدید دوهسته¬ای منگنز(iii) از لیگاند باز شیف چهار دندانه سالدین، [{mn(cl)(saldiennh)}2(µ2-cl)]cl•hcl•h2o•ch3oh (3)، تهیه شد و توسط آنالیز عنصری و روش-های طیف¬بینی شناسایی شد (saldiennh = لیگاند saldien که آمین آن پروتونه شده است). ساختار بلور (3) توسط پراش پرتو x تعیین شد. خواص کاتالیستی آن در اکسایش سیکلوهگزان و آلکن¬های حلقوی مانند سیکلواکتن و سیکلوهگزن در حضور h2o2 بررسی شد. دو کاتالیست ناهمگن غیرمتقارن با اتصال کمپلکس [mn(h2-btar)] (l = 2،3 (-)-o-4-هیدروکسی بنزهیدرازید بنزیلیدین-d-تارتارات (h2-btar)) روی sba-15 و نانوذرات fe3o4/sio2 با روش پیوندزنی سنتز شد. این کاتالیست¬ها توانستند متیل فنیل سولفید را با درصد تبدیل بالا و بهره¬ی انانتیومری بالای 99%در حضور h2o2 اکسید کنند. در مقایسه با کاتالیست همگن، کاتالیست ناهمگن پایدارتر است و می¬تواند تا چهار بار بدون از دست دادن خاصیت کاتالیستی فعالیت کند. کمپلکس [{mn(h2o)2cl2}2(btar)] روی fe3o4/sio2m (fe3o4/sio2 اصلاح شده) تثبیت شد و برای اکسایش سولفید با تبدیل 95% و بهره¬ی انانتیومری بالای 99% در min 2 استفاده شد. کاتالیست fe3o4-[mn(saldien)] قابل بازیافت مغناطیسی و گزینش¬پذیر از طریق پیوند کوالانسی لیگاند پنج دندانه h2saldien روی نانوذرات مگنتیت پوشش داده شده با سیلیکا و سپس فلز دار کردن آن با منگنز(ii) کلرید چهار آبه در حضور سدیم آزید سنتز شد. نانوذرات هیبریدی آلی - معدنی با استفاده از تکنیک¬های تصویربرداری الکترونی (sem و stem/edx)، xrd، ft-ir و chn شناسایی شد. کاتالیست تثبیت شده گزینش¬پذیری عالی (%100 - 91) را نسبت به اپوکسید و بنزآلدهید در اکسایش سیکلوآلکن و بنزیل الکل با h2o2 نشان داد و به¬راحتی توسط میدان مغناطیسی خارجی بازیافت شد. کاتالیست تا پنج بار بدون کاهش فعالیت و گزینش¬پذیری قابل بازیافت است. وانادیم در شبکه sba-15 با کنترل ph و با روش هیدروترمال با استفاده از وانادیم استیل استونات و p123 به¬ترتیب به¬عنوان منبع وانادیم و الگو وارد شد. کاتالیست توسط icp، xrd، جذب و واجذب نیتروژن و sem شناسایی شد. کاتالیست vsba-15 در اکسایش سیکلوهگزن با h2o2 استفاده شد تا فعالیت کاتالیستی آن بررسی شود. کمپلکس جدید از آهن(ii) با لیگاند چهار دندانه¬ی باز شیف، [feii(saldien)(cl)] (4)، سنتز شد و توسط آنالیز عنصری و روش¬های طیف¬بینی شناسایی شد. ساختار بلور (4) توسط کریستالوگرافی پرتو x تعیین شد