مطالعه ترمودینامیکی واکنشهای کمپلکسه شدن کاتیونهای تالیم، سرب و لانتانیم با db18c6 و کاتیونهای تالیم و جیوه با cd18c6 در مخلوط حلالهای غیرمائی به روش هدایت سنجی
چکیده
واکنش کمپلکسه شدن بین کاتیونهای tl+، pb+2، la+3 با لیگاند ماکروسیکلیک cb18c6 و کاتیون tl+، hg+2 با dc18c6 در سیستم دوجزئی استونیتریل - دی متیل فرمامید با استفاده از روش هدایت سنجی در دماهای مختلف بررسی شد. داده های هدایت سنجی نشان می دهند که استوکیومتری کمپلکسهای ایجاد شده بین لیگاندهای درشت حلقوی و کاتیونهای مورد مطالعه از نوع 1:1 می باشند. ثابتهای پایداری کمپلکسهای کرون اتر که با استفاده از اندازه گیریهای هدایت سنجی بدست آمدند، نشان می دهند که در همه موارد بین عدد دهندگی حلال (براساس مقیاس گاتمن) و ثابت تشکیل کمپلکس ها در an/dmf یک نسبت معکوس وجود دارد. مقادیر پارامترهای ترمودینامیکی (sc، hc) برای تشکیل کمپلکسهای (db18c6. tl+)، (db18c6. pb+2) و (db18c6.la+3) از وابستگی ثابت تشکیل به درجه حرارت و با استفاده از نمودارهای وانتهوف بدست آمدند. نتایج بدست آمده نشان می دهد که واکشنهای تشکیل کمپلکس برای (db18c6. tl+_)، (db18c6. pb+2) و (db18c6. la+3) از لحاظ آنتالپی ناپایدار اما از نظر انتروپی پایدار می باشند. ترتیب انتخابگری لیگاند db18c6 برای کاتیونهای فلزی در غلظتهای مختلف از an در سیستم دوتایی an/dmf به صورت زیر است : tl+>la+3>pb+2 نتایج بدست آمده نشان می دهند که پایداری کمپلکس (dc18c6. tl+) از (db18c6. tl+) بیشتر است ، که بیانگر اثر استخلاف بر توانایی دهندگی اتمهای دهنده در حلقه پلی اتری می باشد.