مطالعه هدایت سنجی تشکیل کمپلکس بین 18c6 و کاتیونهای تالیم، سرب ، جیوه و روی در مخلوطهای بین دو جزئی حلالها و بررسی اثر آنیون بر تشکیل کمپلکس بین 18c6 و کاتیون سدیم در متانول به کمک پتانسیل سنجی
چکیده
واکنشهای تشکیل کمپلکس بین 18c6 و کاتیونهای tl+، pb2+، hg2+ و zn2+ در مخلوطهای دو جزئی meoh-h2o و an - dmf در دماهای مختلف به روش هدایت سنجی بررسی شدند. استوکیومتری کمپلکسهای ایجاد شده بین 18c6 و کاتیونهای hg2+ و zn2+ در تمام موارد 1:1 می باشد ولی در مورد کاتیونهای tl+ و pb2+ در بیشتر موارد احتمال حضور کمپلکسهای غیر 1:1 هم وجود دارد. افزایش 18c6 به محلولهای کاتیونهای hg2+ و zn2+ در اغلب موارد باعث افزایش تدریجی هدایت مولاری محلول می شود که نشان می دهد تحرک یونی کمپلکس حاصل بیش از کاتیون کمپلکس نشده است . تغییرات هدایت مولاری محلولهای کاتیونهای tl+ و pb2+ برحسب نسبت مولی لیگاند در اغلب موارد رفتار غیرعادی نشان می دهد. ثابتهای پایداری کمپلکسهای (18c6.hg)2+ و (18c6.zn)2+ با استفاده از اندازه گیریهای هدایت سنجی به دست آمدند و مقادیر پارامترهای ترمودینامیکی (hc و sc) برای تشکیل این کمپلکسها به کمک نمودارهای وانت هوف بدست آمدند و نتایج حاصل نشان می دهند که این واکنشها در بیشتر موارد از نظر آنتالپی ناپایدار و از لحاظ انتروپی پایدار می باشند. در همه موارد، اندرکنش بین کاتیون و 18c6 تحت تاثیر ماهیت و ترکیب مخلوط حلالهای مورد مطالعه قرار دارند. تغییرات logkf در مقابل ترکیب درصد حلال در اغلب موارد رفتار غیرخطی نشان می دهد که احتمالا به دلیل اندرکنشهای بین حلال - حلال می باشد و انتخابگری 18c6 برای کاتیونهای مذکور به ترکیب حلال حساس می باشد و در برخی موارد ترتیب انتخابگری در ترکیب خاصی از مخلوط حلالها معکوس می شود. -2 اثر آنیونهای cl-، no3- و clo4- بر واکنش تشکیل کمپلکس 18c6 و na+ در متانول با استفاده از الکترود یون گزین به روش پتانسیومتری بررسی شد. نتایج حاصل نشان می دهند که logkf به ترتیب برای cl- < no3- < clo4- افزایش می یابد.
