مطالعه ترمودینامیکی واکنشهای کمپلکسه شدن یون پتاسیم با 18-crown و db-24-crown-8 در مخلوط دوجزئی حلالهای غیرمائی
چکیده
ثابت های تشکیل کمپلکس 1:1 برای 18-crown-6 با یون پتاسیم در سیستمهای دو جزئی دو متیل فرمالید (dmf) - متانول (meoh)، dmf - نیتروبنزن (nb)، dmf - بنزونیتریل (bn) و برای dibenzo-24-crown-8 با یون پتاسیم در مخلوطهای دو جزئی dmf-meoh در دماهای مختلف به روش هدایت سنجی تعیین گردیدند و با استفاده از وابستگی ثابت تشکیل کمپلکسها به درجه حرارت ، مقادیر توابع ترمودینامیکی (s, h) برای واکنش کمپلکسه شدن، تعیین شدند. همچنین اندرکنش یون پتاسیم با 18-crown-6 در مخلوطهای دوتائی پیریدین (py) - متانول در دماهای مختلف مورد بررسی قرار گرفت . در کلیه موارد، این کمپلکسها از نظر انتالپی، پایدار و از نظر انتروپی ناپایدار می باشند و نتایج نشان می دهند که هر دو پارامتر ترمودینامیکی فوق به ترکیب حلال کاملا حساس می باشند، پایداری کمپلکسهای مذکور شدیدا تحت تاثیر ماهیت حلال و ترکیب حلال قرار می گیرند و ثابتهای پایداری با افزایش غلظت حلال با دهندگی پائین تر (با عدد دهندگی گاتمن کوچکتر) در مخلوط دوتائی، بزرگتر می شوند. تغییرات ثابت پایداری (log kf) کمپلکس (18c6.k)+ نسبت به ترکیب حلال، در مخلوطهای دوتائی dmf-nb یک رابطه خطی را نشان می دهد در صورتی که برای کمپلکس (18c6.k)+ در سیستم های دوتائی dmf-meoh, dmf-bn و برای (db24c8.k)+ در سیستم dmf-meoh، یک رابطه غیرخطی مشاهده می شود. در منحنی های هدایت سنجی مربوط به واکنش کمپلکسه شدن یون پتاسیم با 18-crown-6 در سیستم دوجزئی py-meoh، تغییرات غیرعادی در هدایت مولاری محلول در نسبت مولی (لیگاند به کاتیون) بالاتر از 1 مشاهده می شود. و با افزایش غلظت py در سیستم دوجزئی، این رفتار غیرعادی تشدید می شود.